Издание открывает материал о Республике Сингапур, небольшом, но успешном государстве Юго-Восточной Азии, состоящем из 63 островов. В религиозном и этническом плане население Сингапура крайне разнообразно: буддисты, христиане, адепты даосизма, мусульмане. Завершает 64-й том статья о выдающемся философе и поэте Владимире Сергеевиче Соловьеве, в которой подробно рассказывается о его философских и религиозных идеях, рассматривается его учение об Абсолютном и о мире, о личности, анализируется его гносеология, учение о Церкви, а также его диалог «Три разговора о войне, прогрессе, и конце всемирной истории со включением Краткой повести об Антихристе».
В 64-й том вошел ряд биографических статей. Следует особо отметить (в алфавитном порядке) материалы о епископе Генуи святом Сире, персидской мученице Сире (Ширин), жившей в VI веке, священномученике Сисинии, а также ряде деятелей Церкви с этим именем. Том содержит рассказ о сыне Адама и Евы Сифе. Биографии деятелей науки представлены описанием трудов Михаила Скабаллановича, выдающегося русского литургиста, Петра Скарги, деятеля времен Контрреформации, известного полемиста и агиографа. Особо следует отметить жизнеописание Франциска Скорины, восточнославянского первопечатника, реализовавшего себя в первую очередь в Полоцке и Праге. Также следует упомянуть биографии кардинала Иосифа Слипого, архиепископа Рязанского и Зарайского Смарагда, одного из основателей баптизма Джона Смита, историка Церкви Игоря Смолича, статью о династии текстильных фабрикантов-старообрядцев Солдатенковых. Для студентов и преподавателей философских факультетов особое значение будет иметь биография великого Сократа, а для историков Церкви — Сократа Схоластика.
Все же 64-й том следует считать скорее страноведческим. Он содержит подробные статьи о Сирии, Словакии, Словении и Соединенных Штатах Америки.
Сирийский раздел энциклопедии включает материалы о (в алфавитном порядке) Сирийской Католической Церкви, Сирийской яковитской Церкви, Сирийских отцах, сирийском языке, сирийском церковном пении. Статья о Сирии содержит подробные сведения о географии, населении, религии и подробно рассказывает об истории страны с древнейших времен. Читатель с интересом познакомится с текстами о славянских государствах Словакии и Словении, которые только в 1990-х гг. смогли добиться независимости и теперь успешно вошли в сообщество европейских стран. В статье о США подробно рассказывается о многочисленных религиозных организациях этой страны, в т. ч. о местных культах индейского происхождения, о религиозном законодательстве США, о первых общинах и их историческом пути. Особое внимание уделяется Православным Церквям в США.
Том содержит Смоленский раздел, в который вошли материалы о Смоленской и Дорогобужской епархии Русской Православной Церкви, Смоленской иконе Божией Матери, Смоленской области, Смоленском во имя Святой Троицы женском монастыре, Смоленском в честь Вознесения Господня женском монастыре, Смоленской (Бугабашской) иконы Божией Матери женском монастыре, Смоленской иконы Божией матери Зосимовой мужской пустыне.
Ряд материалов посвящены всеобщей и отечественной истории, а также религии. Они безусловно привлекут внимание широкой аудитории, к ним относятся (в алфавитной последовательности) статьи о Синедрионе, синтоизме, сирмийских формулах, скандхах (совокупностях дхарм), скапуляре (монашеском одеянии в католической традиции), скинии, скопцах. Статья о Смутном времени повествует о непростом времени для Московского царства.
Комплекс материалов относится к Синодальной библейско-богословской комиссии, Синодальной богослужебной комиссии, Синодальной комиссии по канонизации святых, Синодальной типографии, Синодальному училищу церковного пения, Синодальному комитету по взаимодействию с казачеством, а также ряду других отделов. В обширной статье рассказывается о Славяно-греко-латинской академии, важнейшем в истории отечественного образования учреждении. Важная для истории отечественной мысли статья о славянофилах и западниках также привлечет внимание читателя.
Том содержит статьи о многих монастырях, в частности о Скановом во имя преподобного Антония и Феодосия Киево-Печерских пещерном мужском монастыре, Сковородском во имя Архангела Михаила монастыре, Скопинском в честь Сошествия Святого Духа на Апостолов мужском монастыре, монастыре Слатина в честь Преображения Господня в Румынии. Актуальными также представляются статьи «смерть» и «совесть».
Традиционно статьи «Православной энциклопедии» сопровождаются обширным иллюстративным материалом: цветными картами и многочисленными фоторепродукциями портретов, произведений церковного искусства.
